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双介孔硅基材料负载Pd催化剂上甲苯氧化性能的研究

, 李杨 , 李娜 , 张鑫 , 程杰 , 郝郑平

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60924-X

催化氧化技术是挥发性有机物(VOCs)减排与控制的主流技术之一,其关键之处在于高效催化材料的研究与开发,负载型贵金属催化材料由于其低温下优越的VOCs催化氧化性能,受到国内外研究者的广泛关注.对于负载型催化剂而言,载体的性质直接影响活性相的分散,反应物和生成物的扩散与吸脱附,是影响负载型催化剂性能的主要因素.近年来,多级孔结构硅基材料由于具有多级的孔道结构、高比表面积和大的孔体积,逐渐成为VOCs催化氧化材料的研究热点.本文采用溶胶凝胶法和浸渍法制备了系列双介孔结构硅基材料负载Pd催化剂(Pd/BMS-x),通过控制合成过程中氨水的用量以调节催化剂的介孔结构分布. X射线衍射(XRD)结果表明,所合成的Pd/BMS-x催化剂在~2.0°的衍射峰,类似于MCM-41的(100)晶面衍射峰,表明所有的样品均具有有序的介孔结构. N2吸脱附实验表明所有样品的比表面积均高于1000m2/g,孔径分布表明Pd/BMS-30样品为单一介孔结构,而Pd/BMS-5~Pd/BMS-20样品具有2.64 nm以及18–45 nm范围内的双介孔结构,且Pd/BMS-15样品介孔分布较为集中. Pd/BMS-x催化剂上甲苯催化氧化性能测试表明,双介孔结构的Pd/BMS-5~Pd/BMS-20催化剂上甲苯催化氧化活性远高于单一介孔结构的Pd/BMS-30催化剂,表明载体结构对催化剂性能有重要影响.其中, Pd/BMS-15催化剂性能最佳(T90为228°C)且具有较强的稳定性,250°C条件下,反应持续60h催化剂未见明显失活. SEM和TEM结果表明, Pd/BMS-15催化剂中Pd高度分散于载体上,平均粒径在~3 nm左右.而Pd/BMS-30催化剂中Pd颗粒间有明显的团聚,平均粒径在8~17 nm之间.分散度测试表明,单一介孔结构的Pd/BMS-30催化剂, Pd分散度仅为27%,而双介孔结构Pd/BMS-5–Pd/BMS-20催化剂介于39%到69%,其中Pd/BMS-15催化剂中Pd分散度高达69%.与常规单一介孔MCM-41和MCM-48负载Pd催化剂相比,在低空速(42000 h–1)条件下, Pd/BMS-15催化剂上甲苯催化氧化性能与Pd/MCM-41和Pd/MCM-48催化剂相当.高空速(70000h–1)条件下, Pd/BMS-15催化剂的活性远高于单一介孔的Pd/MCM-41和Pd/MCM-48催化剂. Pd/BMS-15催化剂独特的双介孔结构,有利于活性相Pd的分散、反应物的扩散和传输,特别是在高空速条件下,有利于反应物与活性相的接触,提高了材料的氧化反应性能.进一步考察了材料的水热稳定性,将11 vol%的水蒸气引入到反应体系中,测试结果表明水蒸气的加入导致Pd/MCM-41和Pd/MCM-48催化剂的甲苯催化氧化性能显著下降,反应500 min后甲苯转化率分别从100%下降到76%和81%,而对于Pd/BMS-15催化剂,水蒸气的引入并未导致其活性明显下降,从而表明Pd/BMS-15催化材料具有较高的水热稳定性.

关键词: 双介孔硅 , 孔结构 , 催化氧化 , 甲苯 ,

新疆西天山拉克金矿区成矿地质特征及找矿预测

孙超 , 周树亮

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.01.004

拉克金矿区是伊什基里克铜金多金属成矿带中最主要的矿化异常集中区之一,区内与成矿有关的火山岩、浅成-超浅成侵入岩、断裂构造及火山机构构造发育,具有中大型金矿找矿潜力,应进一步加强该区的地质勘查工作,主攻矿床类型为火山-次火山岩型金(铜)矿和斑岩型铜钼(金)矿.

关键词: 成矿地质特征 , 找矿预测 , 新疆西天山 , 拉克金矿区

青海北祁连松树沟造山型金矿床地质特征及矿床成因

伊有昌 , 陈树云 , 文雪峰

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2006.10.004

松树沟金矿床位于祁连造山带北祁连加里东造山亚带南缘,靠近达坂山深大断裂带,成矿地质条件非常有.文章在阐述成矿地质背景的基础上,详细论述了松树沟金矿床的地质特征,并对矿床成因进行了探讨.认为晚华力西-印支期陆内碰撞造山活动叠加,沿达坂山深大断裂带旁侧形成规模较大的北西向韧性剪切带,并发生中酸性岩浆侵入活动,使原有成矿物质活化、迁移、富集、沉淀,形成了松树沟造山型金矿床.

关键词: 矿床地质特征 , 矿床成因 , 北祁连 , 松树沟金矿床 , 造山型金矿床

济阳拗陷临-钱官屯地区烃类微渗漏特征及异常成因

杨俊 , 沈忠民 , 王国建 , 程同锦

中国材料进展 doi:10.3969/j.issn.1671-9727.2015.06.09

探讨济阳拗陷临—钱官屯地区化探异常成因机制。通过对临—钱官屯地区不同构造单元油井和干井中酸解烃特征和微渗漏方式的研究,结合石油地质条件,从油气成藏的角度分析烃类运移、聚集及其微渗漏散失的全过程。结果表明研究区北部地层中以扩散为主,南部以渗透为主或者不存在微渗漏效应,揭示渗漏源和盖层条件是烃类微渗漏的主控因素。临—钱官屯地区近地表化探异常模式为“渗漏源影响下的断控异常模式”,钱斜14井以北盖层条件和渗漏源条件都最优越,是研究区内最有的勘探区。

关键词: -钱官屯地区 , 化探异常 , 酸解烃 , 微渗漏 , 渗漏源 , 主控因素 , 异常模式

钢高炉操作管理系统开发研究

朱子宗 , 徐红阳 , 张六喜 , 何鸿福 , 朱俊虹

钢铁

为了使高炉操作者和管理者通过网络管理以及远程监控实时掌控高炉生产状况,通过计算机编程开发了适合钢高炉生产的操作管理系统 。介绍了在现有技术条件下开发的钢高炉操作管理系统的组成、功能和应用情况。该系统具有界面美观、人机对话友好、操作方便等特点,实现了无纸化办公、网络通信和管理,实时监控等功能。

关键词: 高炉;管理系统;无纸化操作

钢高炉操作管理系统开发研究

朱子宗 , 徐红阳 , 张六喜 , 何鸿福 , 朱俊虹

钢铁

为了使高炉操作者和管理者通过网络管理以及远程监控实时掌控高炉生产状况,通过计算机编程开发了适合钢高炉生产的操作管理系统 .介绍了在现有技术条件下开发的钢高炉操作管理系统的组成、功能和应用情况.该系统具有界面美观、人机对话友好、操作方便等特点,实现了无纸化办公、网络通信和管理,实时监控等功能.

关键词: 高炉 , 管理系统 , 无纸化操作

钢8号高炉炉况调整实践

王业飞

中国冶金

钢联8号高炉通过提高顶压、大矿批、调整上下部操作制度,逐步实现了低燃料比下炉况的长期稳定顺行.介绍分析炉况调整操作过程.

关键词: 高炉 , 装料制度 , 高顶压 , 大矿批

钢1号高炉上部调剂控制

经文波 , 唐飞来 , 胡小云

钢铁

针对钢1号高炉生产中遇到的难题,将理论与实际生产结合起来,研究了无料钟布料的规律,采取灵活正确的上部调剂手段,逐步将生产恢复到和超出正常水平,并取得了显著效益.

关键词: 高炉 , 无料钟 , 规律 , 调剂 , 效益

钢合金结构钢工艺改进实践

周蕾 , 程维玮

物理测试

针对钢部分合金结构钢棒材存在的硬度偏硬、影响锯切的问题,详细分析了硬度超标的影响因素,利用Gleeble热模拟试验研究了终轧温度对成品硬度的影响,采用合理调整钢材化学成分及电磁搅拌参数,控制自由氮含量,降低终轧温度,提高入坑温度等措施,将合金结构钢硬度降低到HB240以下,降低了碳成分偏析,碳质量分数极差由0.08%降低到0.04%,从而较大程度上改善了钢合金结构钢切割加工性能。

关键词: 合金结构钢 , 热模拟试验 , 硬度 , 终轧温度 , 偏析

钢合金结构钢工艺改进实践

周蕾,程维玮

物理测试

针对钢部分合金结构钢棒材存在的硬度偏硬、影响锯切的问题,详细分析了硬度超标的影响因素,利用Gleeble热模拟试验研究了终轧温度对成品硬度的影响,采用合理调整钢材化学成分及电磁搅拌参数,控制自由氮含量,降低终轧温度,提高入坑温度等措施,将合金结构钢硬度降低到HB240以下,降低了碳成分偏析,碳质量分数极差由0.08%降低到0.04%,从而较大程度上改善了钢合金结构钢切割加工性能。

关键词: 合金结构钢 , thermal simulation experiment , hardness , finish rolling temperature , segregation

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