含空间位阻侧链取代炔烃的合成及其催化聚合

催化学报 , 2007, 28(8): 737-742.

含空间位阻侧链取代炔烃的合成及其催化聚合

查代军 ^1, , 陈义旺 ^2, , 谌烈 ^3, , 秦志勇 ^4, , 周丹 ^5,

1.南昌大学理学院化学系,江西南昌,330031

2.南昌大学理学院化学系,江西南昌,330031;南昌大学材料科学与工程学院高分子研究所,江西南昌,330031

3.南昌大学材料科学与工程学院高分子研究所,江西南昌,330031

4.南昌大学理学院化学系,江西南昌,330031

5.南昌大学理学院化学系,江西南昌,330031

基金项目: 中国科学院重点实验室基金霍英东教育基金(101047) 江西省教育厅科研项目(2005-302) 江西省自然科学基金(520044)

关键词：聚乙炔 , 催化聚合 , 铑 , 过渡金属催化剂 , 荧光光谱

Synthesis and Catalytic Polymerization of Acetylene with Steric Substitute

设计并合成了具有较大空间位阻侧链的取代炔烃 2-炔丙氧基-1,4-对苯二甲酸二甲酯单体,分别采用WCl6,WCl6-SnPh4和[Rh(nbd)Cl]2催化体系使其聚合,考察了不同催化剂对聚合的影响.采用红外光谱和核磁共振等技术对单体及聚合物结构进行了表征,并用紫外光谱和荧光光谱研究了所得聚合物的光学性能.结果表明,使用[Rh(nbd)Cl]2催化剂时得到的聚合物是高反式结构,荧光光谱中除了侧基的350 nm发射峰外,还在429 nm处存在较弱的共轭主链发射.使用WCl6-SnPh4催化体系得到的聚合物由于较高的顺式含量,主要是侧基的发射,而较大侧基位阻使主链共轭降低.尽管存在较短的间隔基,引入较大空间位阻侧基仍然迫使聚合物主链扭曲,顺式结构中侧基空间位阻的影响更大.

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