在离子液体中进行了无水氯化稀土催化ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合,并考察了不同氯化稀土、环氧化物、环氧化物/氯化稀土摩尔比、单体浓度、单体/氯化稀土摩尔比、反应温度和时间对聚合的影响. 结果表明,无水氯化稀土/环氧化物能有效地催化ε-己内酯在离子液体中进行开环聚合, GdCl3和ErCl3的催化活性比其他稀土氯化物高.当温度为60 ℃, 环氧丙烷/ErCl3的摩尔比为30时, ε-CL 在离子液体[bmim]BF4中聚合30 min, 单体的转化率可达到96.0%, 粘均分子量(Mv)为2.54×104. 分别采用NMR和示差扫描量热对聚合物的结构和热性能进行了表征. 结果表明, ε-CL 在离子液体中发生了酰氧键断裂,聚合的机理是配位-插入机理.
参考文献
| [1] | Welton W .[J].Chemical Reviews,1999,99(08):2071. |
| [2] | Zhao D B;Wu M;Kou Y;Min E Z .[J].Catalysis Today,2002,74(01):157. |
| [3] | Kubisa P .[J].Progress in Polymer Science,2004,29(01):3. |
| [4] | 李汝雄.绿色溶剂-离子液体的合成与应用[M].北京:化学工业出版社,2004 |
| [5] | Sheldon R .[J].Green Chemistry,2002,4(02):73. |
| [6] | Roger S.[J].Chemical Communications,2001(23):2399. |
| [7] | Wasserscheid P;Keim W .[J].Angewandte Chemie International Edition,2000,39(21):3772. |
| [8] | Shen YQ.;Zhang YF.;Huang QH.;Shen LF.;Yuan HZ.;Shen ZQ. .RANDOM COPOLYMERIZATION OF EPSILON-CAPROLACTONE AND TRIMETHYLENE CARBONATE WITH RARE EARTH CATALYSTS[J].Journal of Applied Polymer Science,1997(11):2131-2139. |
| [9] | Yu CP.;Zhang LF.;Shen ZQ. .Ring-opening polymerization of epsilon-caprolactone using rare earth tris(4-tert-butylphenolate)s as a single component initiator[J].European Polymer Journal,2003(10):2035-2039. |
| [10] | Zhang L F;Shen Zh Q;Yu C P;Fan L .[J].Polymer International,2004,53(08):1013. |
| [11] | 杨雅立,王晓化,寇元.离子液体的酸性测定及其催化的异丁烷/丁烯烷基化反应[J].催化学报,2004(01):60-64. |
| [12] | Taylor M D;Carter C P .[J].Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry,1962,24(04):387. |
| [13] | Koleske J V;Lundberg R D .[J].Journal of Polymer Science Part A:Polymer Chemistry,1969,7(05):897. |
| [14] | 申有青.稀土化合物催化内酯开环聚合（Ⅲ）--氯化钕-环氧化合物体系催化e-己内酯本体聚台[J].高等学校化学学报,1995(05):820. |
| [15] | Brandruo J;Immergut E H.Polymer Handbook[M].New York:Wiley,1989:33. |
| [16] | 申有青 .稀土催化环酯开环聚合研究[D].浙江大学,1995. |
上一张
下一张
上一张
下一张
计量
- 下载量()
- 访问量()
文章评分
- 您的评分：
-
10%
-
20%
-
30%
-
40%
-
50%