以二茂铁、二茂钛、二茂锆和取代茂锆为催化剂用于催化酯化合成乙酸丁酯, 探讨了不同茂金属、反应时间和催化剂用量对反应性能的影响. 结果表明, 低含量的茂金属就可高效催化酯化反应. 当催化剂为二茂钛, 其含量为 0.049%(摩尔比)时, 反应 30 min 产物乙酸丁酯的分离收率达到 90%, 纯度达到 98%. 以 400 目不同温度活化的硅胶为载体, 考察了负载二茂锆催化剂的性能. 当硅胶在 400 ℃ 焙烧 4.0 h, 负载二茂锆催化剂用量为 Zr/丁醇 = 0.487% (摩尔比), 反应后乙酸丁酯收率为 90.6%, TOF = 318 h-1. 该反应的产物后处理不需要用水洗涤, 无废水排出, 催化剂易回收利用, 是一个绿色的反应过程.
参考文献
[1] | Harmer M A;Sun Q .[J].Applied Catalysis A:General,2001,221:45. |
[2] | Jiang Y J;Juan J C;Meng X J;Cao W L Yanmo MA Zhang J Ch .[J].Chemical Research in Chinese Universities,2007,25:349. |
[3] | 张敬畅,孟秀娟,曹维良.新型疏水性固体酸Zr(SO4)2/AC催化剂的制备及其催化性能[J].催化学报,2006(02):135-138. |
[4] | 张琦,常杰,王铁军,徐莹.固体酸催化剂SO2-4/SiO2-TiO2的制备及其催化酯化性能[J].催化学报,2006(11):1033-1038. |
[5] | 黄吉玲,许胜,王红,贾军纪,李政.芳基亚胺桥联双核茂钛络合物催化乙烯聚合[J].催化学报,2005(03):203-208. |
[6] | Qian Y;Huang J;Bala M D;Lian B Zhang H .[J].Chemical Reviews,2003,103:2633. |
[7] | 庄泽阳,张维河,贾学顺,翟宏斌.一氯二茂钛在有机合成中的应用研究[J].有机化学,2006(02):145-157. |
[8] | 许胜,陶晓春.二氯二茂钛(锆)/格氏试剂体系在有机合成中的应用[J].有机化学,2004(03):250-257. |
[9] | Dai L X;Tu T;You S L;Deng W P Hou X L .[J].Accounts of Chemical Research,2003,36:659. |
[10] | Braunstein P;Morise X .[J].Chemical Reviews,2000,100:3541. |
[11] | Alberico D;Scott M E;Lautens M .[J].Chemical Reviews,2007,107:174. |
[12] | Ohff A;Burlakov V V;Rosenthal U .[J].Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,1996,105:103. |
[13] | Ohmori K.;Hatakeyama K.;Ohrui H.;Suzuki K. .Cationic zirconocene- or hafnocene-based Lewis acids in organic synthesis: glycoside-flavonoid analogy[J].Tetrahedron,2004(6):1365-1373. |
[14] | 牛红英,郭海明,姚洁,王越,王公应.茂钛类络合物催化碳酸二甲酯和苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯的研究[J].化学学报,2006(12):1269-1272. |
[15] | 许胜,黄吉玲.大取代茂锆配合物合成及分子内消除反应研究[J].化学学报,2005(14):1318-1322. |
[16] | Wang J J;Ma H Z;Wang B .[J].Journal of Hazardous Materials,2008,157:237. |
[17] | Garcia, CM;Teixeira, S;Marciniuk, LL;Schuchardt, U .Transesterfication of soybean oil catalyzed by sulfated ziconia[J].Bioresource Technology,2008(14):6608-6613. |
[18] | López D E;Goodwin J G Jr;Bruce D A;Fujuta S .[J].Applied Catalysis A:General,2008,339:76. |
[19] | Sejidov FT;Mansoori Y;Goodarzi N .Esterification reaction using solid heterogeneous acid catalysts under solvent-less condition[J].Journal of molecular catalysis, A. Chemical,2005(1/2):186-190. |
[20] | Kim H J;Kang B S;Kim M J;Kim D K Lee J S Lee KY .[J].Studies in Surface Science and Catalysis,2004,153:201. |
[21] | Yadav G D;Nair J J .[J].Microporous and Mesoporous Materials,1999,33:1. |
[22] | Fomin V M .[J].Russian Journal of General Chemistry,2007,77:954. |
[23] | Connelly N G;Geiger W E .[J].Chemical Reviews,1996,96:877. |
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