金鸡纳生物碱衍生手性双胺配体的合成及其在不对称氢转移反应中的催化作用

催化学报 , 2006, 27(6): 527-531.

金鸡纳生物碱衍生手性双胺配体的合成及其在不对称氢转移反应中的催化作用

何炜 ^1, , 张邦乐 ^2, , 刘鹏 ^3, , 孙晓莉 ^4, , 张生勇 ^5,

1.第四军医大学药学系化学教研室,陕西西安,710032

2.第四军医大学药学系化学教研室,陕西西安,710032

3.第四军医大学药学系化学教研室,陕西西安,710032

4.第四军医大学药学系化学教研室,陕西西安,710032

5.第四军医大学药学系化学教研室,陕西西安,710032

基金项目: 中国科学院资助项目(20572131) 陕西省自然科学基金(2003B20)

关键词：金鸡纳生物碱 , 奎宁 , 辛可宁 , 手性双胺配体 , 手性催化剂 , 不对称氢转移反应 , 苯乙酮

Synthesis of Chiral Diamine Ligands Derived from Cinchona Alkaloids and Their Catalytic Performance for Asymmetric Transfer Hydrogenation

以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基(9-脱氧)表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性(80%～90%收率)和对映选择性(除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%～97%).

参考文献

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