一种可回收手性配体的合成及其对烯烃不对称二羟化反应的催化性能

催化学报 , 2005, 26(3): 199-202.

一种可回收手性配体的合成及其对烯烃不对称二羟化反应的催化性能

南鹏娟 ^1, , 程司堃 ^2, , 孙晓莉 ^3, , 姜茹 ^4, , 张生勇 ^5,

1.第四军医大学化学教研室,陕西西安,710032

2.第四军医大学化学教研室,陕西西安,710032

3.第四军医大学化学教研室,陕西西安,710032

4.第四军医大学化学教研室,陕西西安,710032

5.第四军医大学化学教研室,陕西西安,710032

基金项目: 国家自然科学基金(50372083)

关键词：可回收配体 , 不对称二羟化 , 手性连二醇 , 不对称合成 , 烯烃

Synthesis of a Recyclable Chiral Ligand and Its Catalytic Performance for Asymmetric Dihydroxylation of Olefins

用1,4-二氟蒽醌与奎宁(QN)反应可高收率地得到1,4-双-(9-O-奎宁)蒽醌((QN)2AQN),再经OsO4氧化可得到带有4个羟基的手性配体. 在不对称二羟化反应的2种不同体系中,该配体对6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性(80%～97%)和催化活性(80%～94%). 该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用,而且用量少,活性高,后处理简单. 在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中,在t-BuOH-H2O/K3Fe(CN)6体系中循环使用5次(配体平均回收率93%),在Me2CO-H2O/NMO(N-甲基-N-氧吗啉)体系中循环使用8次,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变.

参考文献

[1]	Andersson M A;Epple R;Fokin V V;Sharpless K B .[J].Angewandte Chemie International Edition,2002,41(03):472.
[2]	Kolb H C;Van Nieuwenhze M S;Sharpless K B .[J].Chemical Reviews,1994,94(08):2483.
[3]	张生勇;郭建权.不对称催化反应[M].北京:科学出版社,2002:93.
[4]	Jiang R.;Kuang YQ.;Sun XL.;Zhang SY. .An improved catalytic system for recycling OsO4 and chiral ligands in the asymmetric dihydroxylation of olefins[J].Tetrahedron, Asymmetry: The International Journal for Repid Publication on all Aspects of Asymmetry in Orgainc, Inorganic, Organometallic, Physical and Bio-Organic Chemistry,2004(4):743-746.
[5]	张克胜,孙君坦,何炳林.双奎宁基间苯二甲酸酯的合成及其催化烯烃不对称双羟基化反应的初步研究[J].高等学校化学学报,1999(06):900.
[6]	Kuang Y Q;Zhang Sh Y;Jiang R;Wei L L .[J].Tetrahedron Letters,2002,43(20):3669.
[7]	Becker H;Sharpless K B .[J].Angewandte Chemie International Edition,1996,35(04):448.
[8]	孙晓莉,匡永清,南鹏娟,张生勇.1,4-双（9-O-奎宁）-2,3-二氮杂萘的合成及其在烯烃不对称二羟基化反应中的应用[J].高等学校化学学报,2003(07):1216-1218.

上一张下一张

计量

下载量()
访问量()

作者相关

文章评分

您的评分：
1

0%
2

0%
3

0%
4

0%
5

0%

材料期刊网