TGA结果表明三种CPOM(Y-M90、D-90EM和B-M90S)降解特征温度在氮气氛中均比空气氛中高70 ℃～100 ℃.这主要是由于在空气氛中聚甲醛的降解行为除了热裂解外,还存在自动氧化降解和氧化降解产物导致的酸解水解等降解方式,在较低的温度下由于空气中氧的作用,降解产物甲醛可被氧化成甲酸进而强化酸解水解作用,使CPOM的降解温度明显降低.用Freeman-Carroll方法研究了CPOM热降解动力学,计算得到的活化能和反应级数等参数在氮气氛中主要适用于350 ℃～385 ℃,质量损失区间在主要分解行为阶段(20%～70%);在空气和氮气氛中,D-90EM的n分别为0.36和1.06,差别最大,而Y-M90的n值分别为0.73和0.83,反应机制最为接近;三种CPOM在空气中n值以D-90EM和Y-M90差别最大,分别为0.36和0.73,而在氮气中B-M90S和D-90EM热降解接近一级反应,n值分别为1.08和1.06,降解机制最为相近.
参考文献
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