氧化环己烯连续进料下二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的合成

应用化学, 2014, 31(12): 1384-1389. doi: 10.3724/SP.J.1095.2014.40243

氧化环己烯连续进料下二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的合成

张亚明 ^1, , 高凤翔 ^2, , 周庆海 ^3, , 秦玉升 ^4, , 王献红 ^5, , 王佛松 ^6,

1.中国科学院生态环境材料高分子重点实验室,中国科学院长春应用化学研究所长春130022;中国科学院大学北京100039

2.中国科学院生态环境材料高分子重点实验室,中国科学院长春应用化学研究所长春,130022

3.中国科学院生态环境材料高分子重点实验室,中国科学院长春应用化学研究所长春,130022

4.中国科学院生态环境材料高分子重点实验室,中国科学院长春应用化学研究所长春,130022

5.中国科学院生态环境材料高分子重点实验室,中国科学院长春应用化学研究所长春,130022

6.中国科学院生态环境材料高分子重点实验室,中国科学院长春应用化学研究所长春,130022

基金项目: 国家自然科学基金(51321062) the National Natural Science Foundation of China(51321062)

关键词：二氧化碳 , 氧化环己烯 , 环氧丙烷 , 连续进料

Terpolymerization of Carbon Dioxide-Propylene Oxide-Cyclohexene Oxide by Cyclohexene Oxide Continuous Feeding

Keywords： carbon dioxide , propylene oxide , cyclohexene oxide , continuous monomer feeding

由于氧化环己烯(CHO)与二氧化碳的共聚反应速度比其与环氧丙烷(PO)快,这种竞聚率的差异导致一锅法所得的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的组成难以稳定控制.为此本文在稀土三元催化剂下,采用氧化环己烯单体连续进料的方法合成了二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物,催化效率可达575 g/(mol Zn h).三元共聚物的玻璃化转变温度随CHO含量升高而增大,当CHO的摩尔投料比从0.19增加到0.59时,玻璃化温度从44.3℃提高到70.1℃.CHO连续进料合成的三元共聚物的组成与投料比基本相近,且连续进料法所合成的三元共聚物只有一个玻璃化转变温度,而普通的一锅法所得的三元共聚物通常存在两个玻璃化转变温度,因此连续进料法是制备组成稳定的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的有效方法.

参考文献

[1]	Omae I.Aspects of Carbon Dioxide Utilization[J].Catalysis Today,2006115(1-4):33-52.
[2]	Omae I.Recent Developments in Carbon Dioxide Utilization for the Production of Organic Chemicals[J].Coordination Chemistry Review,2012256(13/14):1384-1405.
[3]	Inoue S;Koinuma H;Tsuruta T.Copolymerization of Carbon Dioxide and Epoxide[J].J Polym Sci Part B:Polym Lett,19697(04):287-292.
[4]	胡庭维;陕绍云;王亚明.CO2共聚单体及产物改性的研究进展[J].高分子材料科学与工程,201329(04):183-187.
[5]	Koning C;Wildeson J;Parton R.Synthesis and Physical Characterization of Poly (cyclohexane carbonate),Synthesized from CO2 and Cyclohexene Oxide[J].POLYMER,200142(09):3995-4004.
[6]	谢东;全志龙;王献红.稀土三元催化剂催化二氧化碳/环氧丙烷/环氧环己烷的三元共聚合研究[J].高等学校化学学报,200526(12):2360-2362.
[7]	闵加栋;张亚明;陈玉岩.二氧化碳-环氧乙烷-氧化环己烯三元共聚物的制备与性能[J].高分子学报,2008(11):1076-1081.
[8]	Quan Z L;Min J D;Zhou Q H.Synthesis and Properties of Carbon Dioxide-Epoxides Copolymers from Rare Earth Metal Catalyst[J].Macromolecular Symposium,2003195(01):281-286.
[9]	Liu B Y;Zhao X J;Wang X H.Copolymerization of Carbon Dioxide and Propylene Oxide with Neodymium Trichloroacetate-Based Coordination Catalyst[J].POLYMER,200344(06):1803-1808.
[10]	Tan C S;Hsu T J.Alternating Copolymerization of Carbon Dioxide and Propylene Oxide with a Rare-Earth-Metal Coordination Catalyst[J].MACROMOLECULES,199730(11):3147-3150.
[11]	Hsu T J;Tan C S.Block Copolymerization of Carbon Dioxide with Cyclohexene Oxide and 4-Vinyl-1-cyclohexene-1,2-epoxide in Based Poly (propylene carbonate) by Yttrium Metal Coordination Catalyst[J].POLYMER,200243(16):4535-4543.
[12]	李国法;秦玉升;王献红.二氧化碳-氧化环己烯共聚物的合成和热性能研究[J].高分子学报,2010(01):107-113.

上一张下一张

计量

下载量()
访问量()

作者相关

文章评分

您的评分：
1

0%
2

0%
3

0%
4

0%
5

0%

材料期刊网