Rh(111)及Rh@Cu(111)表面乙烯氢甲酰化反应选择性的理论研究

催化学报 , 2012, 33(10): 1706-1711. doi: 10.3724/SP.J.1088.2012.20617

Rh(111)及Rh@Cu(111)表面乙烯氢甲酰化反应选择性的理论研究

马秀芳 ^1, , 赵永慧 ^2, , 苏海燕 ^3, , 李微雪 ^4,

1.中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,辽宁大连,116023

2.中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,辽宁大连,116023

3.中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,辽宁大连,116023

4.中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,辽宁大连,116023

基金项目: 国家自然科学基金(21173210,21103164)

关键词：氢甲酰化 , 铑 , 铜 , 合金 , 密度泛函理论

Theoretical Study of Selectivity of Ethylene Hydroformylation on Rh(111) and Rh@Cu(111) Surfaces

采用密度泛函理论对比研究了Rh(111)表面与Rh@Cu(111)表面合金上乙基加氢反应及CO插入反应过程.结果发现,与Rh(111)表面相比,Rh@Cu(111)表面合金的集团效应和配体效应使得加氢反应的能垒降低了0.12 eV,而CO插入反应的却显著降低了0.78 eV.这表明RhCu合金催化剂可以有效地提高氢甲酰化反应的选择性.

参考文献

[1]	Eilbracht P;B(a)rfacker L;Buss C;Hollmann C Kitsos-Rzychon B E Kranemann C L Rische T Roggenbuck R Schmidt A .[J].Chemical Reviews,1999,99:3329.
[2]	Xiao F S;Ichikawa M .[J].Journal of Catalysis,1994,147:578.
[3]	袁茂林,付海燕,李瑞祥,陈华,李贤均.新型配体三（3,4-二甲氧基苯基）膦的合成及其Rh配合物在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性能[J].催化学报,2010(09):1093-1097.
[4]	严丽,丁云杰,刘佳,朱何俊,林励吾.P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影响[J].催化学报,2011(01):31-35.
[5]	McClure S M;Lundwall M J;Goodman D W .[J].Proceedings of the National Academy of Sciences(USA),2011,108:931.
[6]	Sivasankar N;Frei H .[J].Journal of Physical Chemistry C,2011,115:7545.
[7]	Balakos MW.;Chuang SSC. .TRANSIENT RESPONSE OF PROPIONALDEHYDE FORMATION DURING CO/H-2/C2H4 REACTION ON RH/SIO2[J].Journal of Catalysis,1995(2):253-265.
[8]	Ko M K;Frei H .[J].Journal of Physical Chemistry B,2004,108:1805.
[9]	Wasylenko W;Frei H .[J].Journal of Physical Chemistry B,2005,109:16873.
[10]	Chuang S S C;Stevens R W;Khatri R .[J].Topics in Catalysis,2005,32:225.
[11]	Kyriakou G;Boucher M B;Jewell A D;Lewis E A Lawton T J Baber A E Tierney H L Flytzani-Stephanopoulos M Sykes E C H .[J].Science,2012,335:1209.
[12]	Chen M;Kumar D;Yi C W;Goodman D W .[J].Science,2005,310:291.
[13]	Zhao Y H;Yang M M;Sun D P;Su H Y Sun K J Ma X F Bao X H Li W X .[J].Journal of Physical Chemistry C,2011,115:18247.
[14]	Kresse G;Furthmüller J .[J].Computational Materials Science,1996,6:15.
[15]	Kresse G.;Furthmuller J. .EFFICIENT ITERATIVE SCHEMES FOR AB INITIO TOTAL-ENERGY CALCULATIONS USING A PLANE-WAVE BASIS SET[J].Physical Review.B.Condensed Matter,1996(16):11169-11186.
[16]	Perdew J P;Burke K;Ernzerhof M .[J].Physical Review Letters,1996,77:3865.
[17]	Perdew J P;Wang Y .[J].Physical Review B:Condensed Matter,1992,45:13244.
[18]	Singh H P .[J].Acta Crystallographica,1968,A24:469.
[19]	Straumanis M E;Yu L S .[J].Acta Crystallographica,1969,A25:676.
[20]	Henkelman G;Jonsson H .[J].Journal of Chemical Physics,2000,113:9978.
[21]	Henkelman G;Uberuaga B P;Jonsson H .[J].Journal of Chemical Physics,2000,113:9901.
[22]	Li M;Guo W Y;Jiang R B;Zhao L M Lu X Q Zhu H Y Fu D L Shan H H .[J].Journal of Physical Chemistry C,2010,114:8440.

上一张下一张

计量

下载量()
访问量()

作者相关

文章评分

您的评分：
1

0%
2

0%
3

0%
4

0%
5

0%

材料期刊网

Rh(111)及Rh@Cu(111)表面乙烯氢甲酰化反应选择性的理论研究

Theoretical Study of Selectivity of Ethylene Hydroformylation on Rh(111) and Rh@Cu(111) Surfaces

参考文献