P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影响

催化学报 , 2011, 32(1): 31-35. doi: 10.1016/S1872-2067(10)60156-8

P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影响

严丽 ^1, , 丁云杰 ^2, , 刘佳 ^3, , 朱何俊 ^4, , 林励吾 ^5,

1.中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室,辽宁大连116023

2.中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室,辽宁大连116023

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4.中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室,辽宁大连116023

5.中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室,辽宁大连116023

基金项目: 国家重点基础研究发展计划(973计划(2009CB623503) 国家自然科学基金(20903090)

关键词：三苯基瞵 , 铑 , 二氧化硅 , 膦铑比 , 丙烯 , 氢甲酰化 , 核磁共振

Influence of Phosphine Concentration on Propylene Hydroformylation over the PPh3-Rh/SiO2 Catalyst

研究了P/Kh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应性能的影响.结果表明,当P/Rh比为15时,丙烯氢甲酰化反应性能最好,丙烯转化率为25.9%,产物丁醛正异比为14,转换频率为241 h-1.PPh3-Rh/SiO2催化剂的固体31P核磁共振结果表明,在合成气气氛下,物理吸附的PPh3能够溢流到Rh/SiO2表面形成化学吸附的PPh3,从而促进了具有氢甲酰化活性的铑膦络合物的形成,Wilkinson催化平衡理论也很好地解释了本实验结果.

参考文献

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